Sua carreira como jogador de futebol começou no Equador, em 2008, quando ele começou a jogar pelo Emelec. Ao longo de três temporadas, ele marcou 27 gols em 72 jogos, o que chamou a atenção do clube mexicano Pachuca, que o contratou em 2014.
Foi no Pachuca que Valencia chegou ao auge de sua carreira. Ele marcou 23 gols em 44 jogos, ajudando o clube a conquistar a Liga MX, a CONCACAF Champions League, além de ter sido um dos destaques do Equador na Copa do Mundo de 2014, realizada no Brasil.
Seus desempenhos no Pachuca chamaram a atenção de clubes europeus, e em 2014 ele foi contratado pelo West Ham da Inglaterra. No West Ham, Valencia marcou 10 gols em 66 partidas, tendo sido emprestado em 2018 ao Tigres do México.
Em 2019, Valencia assinou contrato com o Everton por uma temporada. Ele marcou seu primeiro gol pelo clube em um empate por 2 a 2 com o Lincoln City na Copa da Liga Inglesa.
Após o término de seu contrato com o Everton, Valencia retornou ao México para jogar pelo Club León. Neste clube, ele continuou marcando gols e se tornou um dos destaques do time.
Na seleção equatoriana de futebol, Valencia também tem um desempenho notável. Ele fez sua estreia em 2012 e já marcou 31 gols em 54 partidas. Sua habilidade ofensiva ajudou a equipe a se classificar para a Copa do Mundo de 2014, realizada no Brasil.
Além de suas habilidades como jogador de futebol, Enner Valencia é conhecido por sua ética de trabalho e profissionalismo. Ele se dedica sempre a melhorar suas habilidades e seu condicionamento físico, mantendo-se em forma e focado em seu trabalho.
Fora do campo, Valencia é marido e pai dedicado. Ele é conhecido como alguém bastante reservado e discreto, raramente compartilhando detalhes de sua vida privada nas redes sociais.
Com sua habilidade, profissionalismo e da ética de trabalho, Valencia se tornou um dos jogadores mais respeitados do Equador, e é esperado que ele continue a brilhar no campo de futebol por muitos anos.